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ABS树脂介绍(6)  

2009-11-09 21:59:00|  分类: 默认分类 |  标签: |举报 |字号 订阅

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4.3性能

4,3.1 影响ABS性能的因素

ABS由于制备过程复杂,组分多,形成的相态结构也十分复杂,影响其性能的因素很多,各种因素之间往往互相制约,一方面,表明ABS的性能可以表现多样性,可在宽广的范围内调节,另一方面,也说明ABS的性能是多种因素共同作用的结果,只有调整好各因素的平衡,才能获得性能良好的ABS。影响因素与HIPS有相同之处,概括起来有以下几种:

①橡胶相,ABS中橡胶相的组成、分子量、交联度、含量、粒径、粒径分布、橡胶颗粒形态、分散状态、胶粒包藏树脂数量等;

②树脂相,ABS中AS树脂的组成、分子量、分子量分布等;

③接枝共聚物,接枝共聚物主链和支链的组成、排列方式、接枝率、接枝层厚度等。下面分别进行简述。

(1)橡胶含量 橡胶是赋予材料韧性的基础。正是由于橡胶粒子引发银纹和终止银增长的作用,同时引发产生剪切形变,因此,增加橡胶含量(准确地说是橡胶粒子在ABS中所占体积分数),有利于韧性的提高,如图6-2橡胶含量与冲击强度的关系。

由图可见,随着橡胶含量的增加,冲击强度明显增加,当橡胶含量达到30%以上时,冲击强度增加趋势变缓,一般含量为10%~30%。同HIPS树脂一样,橡胶含量增加,在冲击强度提高明显的同时,拉伸强度、弯曲强度、屈服强度、模量、硬度和熔体流动指数都会降低,见图6-3、图6-4。因此,在使用较少橡胶的时候,可达到大幅度提高冲击强度的目的,可最小程度影响其他性能,是最理想的目标。

(2)橡胶粒子尺寸橡胶粒子尺寸对ABS韧性影响很大。橡胶粒子尺寸不能太小,橡胶粒子的直径不能小于裂纹或裂缝的厚度,否则橡胶粒子将被埋入裂纹或裂缝中,起不到增韧作用;橡胶粒径过大,同样也很难起到增韧作用。因此,与HIPS同样道理,橡胶粒子直径存在一临界值R。和一最佳值Rpt0当RR。时,随着粒径的增加韧性下降,只有当R在Ro附近时,才能获得最大的冲击强度。在ABS中,粒子尺寸在0.1~1.0弘m之间,针对不同目的采用不同的粒子尺寸,与HIPS相比,ABS中所用橡胶的颗粒尺寸要小得多,只有其尺寸的十分之一,这也是ABS树脂生产中多采用乳液法生产工艺的原因之一,因它容易合成较小粒径橡胶粒子。

影响橡胶颗粒尺寸大小的因素很多,主要如下。

①助剂的影响。如乳化剂、悬浮剂、引发剂。采用过氧化二月桂酰(LPO)、AIPN引发橡胶接枝反应时,制得的橡胶颗粒粒径较大,为5~25tLm。而采用BP0、DCP、二叔丁基过氧化物(DTBP)时,制得的橡胶颗粒粒径较小,为0.25~59m。

②接枝共聚物的数量。接枝共聚物具有界面活性剂的作用,它分布在两相界面上,因此对橡胶颗粒的大小起到很重要的作用。

③发生相转变时橡胶相与树脂相的黏度比。

④工艺条件。如搅拌形式和搅拌速度,对橡胶颗粒的大小影响很大,特别是在转化率达到25%~30%以前,搅拌条件对粒径大小影响较大。

(3)橡胶粒径分布 增大橡胶粒径分布和粒径之间的差别,有利于韧性和制品性能的提高。小粒径橡胶粒子能够有效抑制银纹发展,诱发剪切带产生,而大粒径橡胶粒子能够吸收能量,诱发银纹。

对于ABS树脂较大的橡胶颗粒(0.5tm),有利于改善树脂的冲击强度和加工性能,但却导致模塑制品表面光泽下降。而含有较小橡胶颗粒的ABS树脂具有较高的表面光泽,但冲击强度却比相同含胶量的大粒径颗粒ABS树脂低。为了使ABS树脂既具有高的冲击强度、表面光泽,又有高的刚性,橡胶颗粒要求具备两种(双峰)粒径分布,通常采用0.2~0.65/m范围的不同尺寸颗粒以适当比例混合可获得上述两方面性能平衡的树脂。橡胶粒径分布对ABS树脂冲击强度的影响见表6-3。

乳液接枝法制得的ABS与本体悬浮法制得的ABS相混合,可制得高性能的ABS,就是利用生成不同粒径橡胶颗粒的原理。

表6-3橡胶粒径分布对ABS树脂冲击强度的影响

(4)橡胶颗粒结构 ABS制备过程中,实际上存在大量橡胶颗粒内包藏AS树脂的结构。由于AS被包藏在橡胶颗粒中,使橡胶的体积增大l0%~40%。橡胶中包藏的AS对橡

胶起到增强作用,而这种增强的橡胶颗粒对阻止银纹或裂缝更加有效,ABS形态结构见图6-5。同样包藏AS树脂不能太多,太多橡胶颗粒表现出刚性颗粒,也就失去了增韧作用,所以适量的包藏AS树脂是关键。一般认为包藏AS树脂的量为橡胶量的2倍为宜,目前这一研究仍在继续。

(5)橡胶种类 橡胶种类对ABS的冲击性能也有影响。同样适用于ABS树脂增韧的橡胶的s越低,增韧效果越好。如聚丁二烯橡胶的T9为一80℃,丁苯橡胶T。为一60~一50℃,丁腈橡胶为一4023。C,由聚丁二烯橡胶制得的ABS具有最佳的增韧效果,而且耐寒,是最常用的胶种;丁腈橡胶制备的ABS使用温度大幅度提高,不耐寒性,而耐油;使用丁苯橡胶可提高ABS树脂流动性。

(6)橡胶的分子量和分子量分布 橡胶的分子量和分子量分布对增韧效果也有影响。随着橡胶分子量的增大,橡胶的弹性和强度增大。但橡胶分子量太高不利于加工,太低橡胶强度下降;分子量分布过窄也不利于加工,因此,橡胶分子也存在一适宜的范围。采用较平均的分子量和高分散的橡胶对提高ABS的冲击强度有利。一般为20000~150000之间。

(7)橡胶交联度 增韧用的橡胶实际上还必须具有一定的交联度,如果没有交联或交联度太小,对增韧均没有明显的作用,.这主要是未交联或交联度较低的橡胶,在加工过程中很容易变形或破裂,导致基体出现的裂纹容易发展成为裂缝。同样,橡胶的交联度也要适当,太低没有增韧效果,太高橡胶颗粒不易变形,引发银纹和剪切带的效率不高,交联度过高还使橡胶本身的T。变高,材料耐寒性下降,性能变脆,模塑制品表面光泽降低。橡胶的交联在聚合反应完成阶段进行高温反应即可达到。

不同品种ABS树脂对胶乳凝胶含量要求不同,用于乳液接枝掺混法制备ABS时,要求PBL胶乳的结构凝胶含量在30%~80%ZN,对于耐低温级、挤出级ABS凝胶含量低;生产耐热ABS时,要求凝胶含量高达90%的PBL;制备中低胶含量的接枝共聚物,用凝胶含量高的橡胶,制备高胶含量的接枝共聚物,用低凝胶含量橡胶。低凝胶的橡胶易于接枝。用本体聚合法制备ABS时,要求PBL凝胶含量为零,以便于溶解在溶剂中进行接枝反应。

(8)基体AS树脂对ABS树脂各种性能都产生影响。对于整个材料,主要影响因素是其分子量和含量。从分子量和分子量分布角度来看,增加分子量和降低分子量分布有利于韧性的提高。这是因为增加分子量和降低分子量分布,裂纹扩展成裂缝的时间增加,低分子量同系物有助于裂缝的产生,而高分子量的同系物有助于防止裂纹的发展。AS分子量增加,ABS的强度、耐化学品性增加,流动性变差。一般要求SAN相对分子质量>25000,重均分子量>70000。

较低分子量的AS有利于增加橡胶颗粒的包藏结构,这是由于低分子量的AS更易溶解在橡胶中,但低分子量的AS不能太多,低分子量的AS在增加橡胶包藏结构的同时,也容易生成细小的橡胶颗粒,这对性能的改善没有好处,因此制备ABS时,希望采用较高分子量的AS,可添加少量低分子量的AS,以利于形成橡胶包藏颗粒。

一般在ABS树脂中AS含量为50%~35%,随着AS含量增加,ABS的韧性也增加,同时ABS强度、耐化学药品性、刚性也增加。

(9)界面黏结性能 橡胶增韧塑料作为两相体系,橡胶与基体之问的界面黏结强度是橡胶增韧塑料体系获得高冲击强度的前提条件。较弱的界面黏结强度无疑等同于无机填料,对韧性的提高无明显作用,应力集中很容易引起宏观相分离。只有两相界面产生良好的黏结作用时,才能诱发产生大量银纹,而橡胶接枝共聚合就是为了生成接枝共聚物来改善橡胶相与AS树脂相之间的相容性,提高两相界面黏结强度,否则聚丁二烯橡胶与AS树脂之间热力学上是不相容的,两相之间的界面黏结力很弱,得到的ABS性能很差,这也是机械共混法制备ABS基本上被淘汰的内在原因。当然,两相相容性不是越高越好,完全相容的体系对性能改善同样没有好处,只有处在两相状态,又具有一定的相容性和良好的界面黏结强度的体系,才会具有优良的韧性。

对于接枝一掺混法制备ABS,接枝橡胶的AS,在与AS树脂混合时,由于两者化学性质相同,相容性好,从而产生良好的界面黏结作用,两组分的优势得以发挥。显然,为了使两组分结合的牢固,AS化学性质要求尽量一致,组成也应当一致,差异越小越好,理论上要求接枝AS与掺混AS的组成(腈基含量)差异小于4%。

(10)接枝度如前所述,橡胶与PS两相热力学上是不相容的,通过接枝共聚反应制备的橡胶接枝共聚物,AS以化学键接枝到橡胶主链上,支链AS与基体AS化学性质相同,完全相容,因此,接枝共聚物起到了相容剂的作用,大大地促进了两相之间的相容性,促进了橡胶的分散,提高了界面黏结强度。接枝度同样存在一最佳值,接枝率太高超过饱和状态,对提高体系相容性没有作用,相反太低起不到相容剂作用,出现相分离,树脂性能变差。

接枝度对ABS冲击强度的影响与橡胶颗粒大小有很大依赖关系。大颗粒橡胶胶乳接枝度较大,制备的ABS冲击强度也高。小颗粒橡胶胶乳接枝度只能在较窄的范围内变动,否则制备的ABS性能很差。一般情况下,大粒径的橡胶要求接枝率高些,小粒径要求低些。橡胶粒径与冲击强度的关系见图6-6。

福利达塑胶长期为您供应以下型号ABS塑胶原料:

ECOGRAN® ABSI F20 BLK
Ecolac 1424
Ecolac F17 NERO
Ecomass® 705ZD70
Ecomass® 720ZC85
Ecomass® 720ZD88
Ecomass® 720ZD91
Edgetek? AS-10GF/000
Edgetek? AS-10GF/000 FR
Edgetek? AS-15GF/000
Edgetek? AS-20GF/000
Edgetek? AS-30GF/000
Edgetek? TX-20GF/000 NATURAL
Ekanyl® 16
Electrablend® ABS 03007
Electrablend® ABS 03008
Electrablend® ABS 03009
Electrablend® ABS 03010
Electrablend® ABS 03011 BK MB
Electrablend® ABS 03011 FR BK MB
Electrablend® ABS 04001 BK
Electrablend® ABS 04002 BK
Electrablend® ABS CF10
Electrablend® ABS CF10 A1
Electrablend® ABS CF10 FR BK
Electrablend® ABS CF15 BK
Electrablend® ABS CF15 FR BK
Electrablend® ABS CF20 BK
Electrablend® ABS CF25 BK
Electrablend® ABS CF30 BK
Electrablend® ABS CF40
Electrablend® ABS CF5
Electrablend® ABS SS10 FR BK
Electrablend® ABS SS15 BK MB
Electrablend® ABS SS16 FR BK
Electrablend® ABS SS5
Electrablend® ABS SS5 FR
Electrablend® ABS SS7 BK MB
Electrablend® ABS SS7 MB
Electrafil® ABS-1200/SD
Electrafil® ABS-1200/SD/FR BL
Electrafil® J-1200/CF/10
Electrafil® J-1200/CF/10/VO/ND
Electrafil® J-1200/CF/15
Electrafil® J-1200/CF/15/V0/ND BK2089
Electrafil® J-1200/CF/20
Electrafil® J-1200/CF/20 NAT
Electrafil® J-1200/CF/40
Electrafil® J-1200/CF/40 NAT
Emiclear EC-2300
Emiclear EC-2300H
EnCom ABS 3077
EnCom ABS 3535
EnCom ABS 4050
EnCom ABS 5025
EnCom ABS 5035
EnCom ABS 5060
EnCom ABS 6020
EnCom ABS 6040
EnCom ABS LG2-35
EnCom ABS450
EnCom F0 ABS 6030
EnCom F0 ABS 6040
EnCom F2 ABS 6030
EnCom GF ABS10
EnCom GF10 ABS 1001
EnCom HF ABS 7530
EnCom HH ABS 290
EnCom LG ABS 40
EnCom T ABS 6050
Endura® ABS20
Ensidur® ABS
Enviroplas ABS ENV00-S0502
Enviroplas ABS ENV00-S1406
Enviroplas ABS ENV00-S1408
EPABS 15
EPABS 34
EPABS 56
Epimax? 806
Epimax? 806HG
Epimax? 808
Epimax? 808BM
Epimax? 808E
Epimax? 808F
Epimax? 824FR
Epitec? 803
Epitec? 803E
Epitec? 804
Epitec? 804F
Epitec? 804H
Epitec? 804PG
Epitec? 805
Epitec? 805E
Epitec? 850G
Epitec? 852G
Epitec? 853G
Epival? 802
Epival? 802F
Epival? 803E
ESPREE ABS10GF
ESPREE ABS15GF
ESPREE ABS1GP
ESPREE ABS20GF
ESPREE ABS30GF
ESPREE ABS3GF
ESPREE ABS4FR
ESPREE ABS5GF
ESPREE ABS5GP
ESPREE ABS5UV
ESPREE ABS7017
ESPREE CLR3
ESTADIENE 0420 HHT
ESTADIENE 0460 GF
ESTADIENE 0615 HHT
ESTADIENE 0815 HHT
ESTADIENE 0820 HT
ESTADIENE 0835 GF
ESTADIENE 1020 HHT
ESTADIENE 1030 HT V0
ESTADIENE 1050 AS
ESTADIENE 1218 HT V0
ESTADIENE 1515 HT
ESTADIENE 1640 AS
ESTADIENE 2020 MT
ESTADIENE 2506
ESTADIENE 2525 AS
ESTADIENE 3008 MT
ESTADIENE 3015 MT
ESTADIENE ABS 1016 HT V0
ESTADIENE ABS 1016 TV0
ESTADIENE ABS 1016 V0
ESTADIENE ABS 1030 TV0
ESTADIENE ABS 1030 V0
ESTADIENE ABS 1218 V0
ESTADIENE CR1
EXCELLOY DX220
EXCELLOY EK10
EXCELLOY EK13C8
EXCELLOY EK50
EXCELLOY EK80
EXCELLOY EK81 D5
EXCELLOY EKF50
EXCELLOY LCB50
EXCELLOY LCW40
EXCELLOY MX810
EXCELLOY MX851
EXCELLOY SX220
EXCELLOY SX240
EXCELLOY SX620
EXCELLOY SX640
EXCELLOY SXF320
EXCELLOY SXJ220
EXCELLOY WX152
FARALLOY® ABS-105
FORMPOLY ABSGF15
FORMPOLY ABSGF15WRM
FORMPOLY ABSGF30
FORMPOLY ABSGP30
FORMPOLY ABSHR110
FORMPOLY ABSHR90
FORSAN 449
FORSAN 548
FORSAN 573
FORSAN 573 L
FORSAN 648
FORSAN 752
SANTAC® AT-05
SANTAC® AT-08
SANTAC® ET-70
SANTAC® GT-10
SANTAC® MR-10
SANTAC® MT-81
SANTAC® ST-30
SANTAC® ST-55
SANTAC® UT-61
Sattler Plastics BHANSALI ABSTRON HI-34
Sattler Plastics BHANSALI ABSTRON HI-40B
Sattler Plastics BHANSALI ABSTRON IM-11B
Sattler Plastics BHANSALI ABSTRON IM-11BM
Sattler Plastics BHANSALI ABSTRON IM-17A
Sattler Plastics BHANSALI ABSTRON SE-32
Sattler Plastics BHANSALI ABSTRON TG-3M
SAXALAC? 106 GF30
SAXALAC? 108 GF20
SAXALAC? 108GF17
SAXALAC? 110 GF10
SAXALAC? 120HG
SAXALAC? 120T
SAXALAC? 120T E09
SAXALAC? 120U
SAXALAC? 160
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SAXALAC? 310A
SAXALAC? 310T
SAXALAC? 310U
SAXALAC? 320
SAXALAC? 320A
SAXALAC? 320U
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SAXALAC? 803HC
SAXALAC? 811B
SAXALAC? 835T
SAXALAC? 835U
SAXALAC? 902
SAXALAC? 905S
Shinko-Lac® ABS 1001
Shinko-Lac® ABS 1002
Shinko-Lac® ABS 3001
Shinko-Lac® ABS 3001M
Shinko-Lac® ABS 3001MF
Shinko-Lac® ABS 3001MH
Shinko-Lac® ABS 3302
Shinko-Lac® ABS 7001
Shinko-Lac® ABS GH-8
Shinko-Lac® ABS GL-4
Shinko-Lac® ABS HF-1
Shinko-Lac® ABS HF-3
Shinko-Lac® ABS HF-5
Shinko-Lac® ABS SE-1
Shinko-Lac® ABS SE-3
Shinko-Lac® ABS SE-7
Shinko-Lac® ABS TM25
Shinko-Lac® ABS TR-2
Shinko-Lac® ABS TR-5
Shinko-Lac® ABS TR-7
Shinko-Lac® ABS VL-1
Shinko-Lac® ABS VL-2
Shinko-Lac® ABS VM-1
Shinko-Lac® ABS VP-1
Shinko-Lac® ABS VP-2
Shinko-Lac® ABS VP-3
Shuman ABS 710
Shuman ABS 720
Shuman ABS 730
Shuman ABS 780
Shuman ABS SP790
Shuman ABS SP791
Sicoflex 100A
Sicoflex 100O
Sicoflex 2000HG
Sicoflex 469
Sicoflex 91
Sicoflex 95
Sicoflex 99
Sicoflex ABS MZ340
Sicoflex ABS MZ341
Sicoflex ABS MZ342
Sicoflex CRF
Sicoflex FP454
Sicoflex S209
Sicoflex S299
Sicoflex S302
Sicoflex S309
Sicoflex S358
Sicoflex S433
Sicoflex S454
Sicoflex S460
Sicoflex S471
Sicoflex S475
Sinkral® A012
Sinkral® A02
Sinkral® A02 E
Sinkral® A022
Sinkral® A112
Sinkral® A12
Sinkral® A122
Sinkral® A223
Sinkral® A23
Sinkral® A24
Sinkral® AD 12
Sinkral® B 432/E
Sinkral® B 532/E
Sinkral® B133 PW
Sinkral® B133P
Sinkral® B22 E
Sinkral® B22E LG3
Sinkral® B23
Sinkral® B23P
Sinkral® B32
Sinkral® B32 E
Sinkral® B42
Sinkral® B423
Sinkral® B52
Sinkral® B52 M
Sinkral® C 333/M2
Sinkral® C 442
Sinkral® D 232/M3
Sinkral® E 332
Sinkral® F 332
Sinkral® F323
Sinkral® G 120
Sinkral® G 523
Sinkral® M12 G
Sinkral® M122
Sinkral® M22
Sinkral® M22 M
Sinkral® M223
Sinkral® M22G
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Sinkral® M323 LG3
Sinkral® M423
Sinkral® MA
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Sinkral® MI22
Sinkral® PD B 352
Sinkral® PD B 532/E
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Sinkral® PD M223 LG
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Sinkral® PDA 23/2
Sinkral® PDA 23/V
Sinkral® PDA 235 LG
Sinkral® PDA 235 LG2
Sinkral® PDA A23 LG1
Sinkral® PDB 23/2
Sinkral® PDFRI
Sinkral® PDM 12
Sinkral® PDM 323 LG3
Sinkral® PDMC
Sinkral® TBA
Sinkral® TBA/V
Sinkral® X2002E
SINPOLENE MBB2666
SLCC DFARP
SLCC GDT6400P
SLCC GPM5500P
SLCC GPM5600P
SLCC GPM6300P
SLCC GSMP
SLCC KJBP
SLCC KJUP
SLCC KJWP
SLCC LP
SLCC PLN6000P
SLCC TP
SLCC X11P
SLCC X15P
SLCC X17P
SLCC X37P
SLCC Z48P
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Spartech Polycom SC1-6010
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Spartech Polycom SC1F-4091
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Spartech Polycom SC1F-4095U
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Spartech Polycom SCR1-5010
Spartech Polycom SCR1-5015
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Spartech Polycom SCR1F-4009
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Spartech Polycom SCR1F-4080
Spartech Polycom SCR1F-4091
Starex AB-0157
Starex AB-0160
Starex AB-0660L
Starex AB-0760
Starex AB-0760 H
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Starex AB-0790T
Starex AB-1360
Starex AB-2660
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Starex BC-0130
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Starex BC-0140H
Starex BC-0140ML
Starex BF-0677
Starex BF-0677F
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Starex BM-0320
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Starex CT-0520
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Starex GS-0130
Starex GS-0150
Starex GS-0160
Starex HF-0660I
Starex HF-0660IW
Starex HF-0680
Starex HF-0680M
Starex HF-0680U
Starex HF-0690
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Starex HG-0760
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Starex VL-1829 S
Starex VS-0871
Starex VT-0826
Starex VT-0828
Starex WR-9130(M)
Starex WR-9150
Staroy NH-1017S
Stat-Rite® M-310
Stat-Tech? AS-08CF/000
Stat-Tech? AS-08CF/000 UV FR V0
Stat-Tech? AS-1000 AS
Stat-Tech? AS-10NCF/000
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Stat-Tech? AS-15CF/000
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