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ABS树脂介绍(5)  

2009-11-09 21:56:13|  分类: 默认分类 |  标签: |举报 |字号 订阅

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3.4 其他ABS树脂生产工艺

(1)本体一悬浮TE 此工艺与本体工艺同期发展,悬浮聚合反应可以降低在本体聚合达到高转化率时因聚合物黏度太大而造成的生产难度。由于20世纪70年代中期乳液一本体技术的发展而使本体一悬浮技术没有引起工业重视,但是这一技术在一些比较老的装置中仍有使用,主要用于生产片材市场需要的ABS树脂。

本体一悬浮工艺的前面几个步骤(橡胶切粒、溶解及苯乙烯、丙烯腈的预聚合)与本体工艺相同。在达到大约20%~30%的转化率时,将预聚物悬浮在一种液态介质中完成聚合反应。悬浮物中的聚合物凝聚、聚合物的回收及后处理步骤与乳液工艺相同。

(2)乳液一悬浮工艺 该工艺在20世纪70年代后期开始开发,基本上是本体一悬浮工艺的一个改进。在第一步中采用乳液聚合,使本体一悬浮工艺生产中橡胶含量较低的缺点得以改进。在悬浮工艺中,单体借助于悬浮剂稳定地以球形液滴的状态悬浮于水中,经油溶性引发剂引发聚合后,单体在每一个单体液滴中进行聚合反应。悬浮聚合反应实际上是在大量的"微型反应器"中进行本体聚合反应,但反应体系中水的存在使反应温度比本体聚合容易控制。而且,由于本工艺生产的产品是比较大的球形珠粒,因此在分离时只用一个离心机即可,不用像乳液工艺那样进行凝聚等一系列复杂的分离过程。

然而,随着本体工艺的发展和完善而成为更具吸引力的工艺,本体工艺和乳液一本体工艺都比乳液一悬浮工艺具有更好的经济性。从乳液工艺向悬浮工艺过渡时需要控制结块,这是一个技术难度较大的问题,也阻碍了乳液一悬浮工艺的工业应用的进一步发展。

(3)乳液一本体工艺该工艺由日本东丽公司首先开发成功。该工艺是先将接枝胶乳破乳,然后进行连续本体聚合生产ABS树脂。此法省去了乳液接枝工艺中单独制备SAN及其与接枝胶乳掺混的工序,能耗降低,产品的生产成本降低,据报道,乳液一本体法比乳液接枝一悬浮SAN掺混法的制造成本低15%。但是此工艺技术尚不成熟,一些关键技术如聚合原料液制备过程中的萃取分离还没有真正解决,产品性能和品种牌号与乳液接枝掺混工艺有较大的差距,因此目前工业上的应用也不普遍。

4结构与性能

4.1 结构

ABS化学结构可表示为:

但实际上是复杂的聚合物共混体系。橡胶相约占10%-30%,SAN树脂相约占70%~90%,因此,为二相结构,树脂相为连续相,橡胶相为分散相,构成所谓"海岛"结构,树脂相和橡胶相的界面是接枝层。这种结构使树脂的性能发生了明显的变化,尤其是冲击性能。

4.2增韧机理

ABS与前述HIPS的增韧机理有相同之处,又有不同之处,相同之处是多重银纹增韧机理。ABS也是一种两相结构,橡胶颗粒以分散相形式分布在AS连续相之中,橡胶相中也存在大量包藏结构。橡胶粒子作为应力集中点,既能引发银纹,又能抑制其增长。在拉伸应力下,银纹引发于最大主应变点,一般是在橡胶粒子的赤道附近,然后沿最大主应变平面向外增长;银纹的终止是由于其尖端的应力集中降至银纹增长的临界值或者银纹前端遇到一个大的橡胶粒子。拉伸和冲击试验中所吸收的大量能量正是基材中大量多重银纹造成的,使ABS具有较高的冲击强度。

不同之处是ABS还存在剪切屈服机理。该理论是Newman和Strella提出的。其主要观点是橡胶粒子的应力集中所引起基材的剪切屈服。剪切屈服是一种没有明显体积变化的形状扭转,ABS在外力作用下,可形成剪切带,剪切带是聚合物内部产生的剪切形变。剪切带一般发生在与拉伸或压缩方向成45。角的截面上,剪切形变的数值一般为1.0~2.2之问,并且具有明显的双折射现象,表明在剪切带中分子链是高度取向的。剪切屈服是能量耗散的有效途径,剪切屈服机理存在,会使材料的韧性大幅度上升,这正是ABS具有很高冲击强度的原因所在。研究表明,ABS在外力作用下,形变初期产生剪切形变,后期才呈现出裂纹屈服。大颗粒橡胶主要起着引发银纹的作用,而小颗粒主要起着引发剪切形变的作用,由于这两种形变的作用,使ABS中的橡胶颗粒发挥出最大的增韧作用。

因此,ABS既存在银纹机理,又存在剪切屈服机理,增韧机理是剪切带和银纹共存机理。其基本原理为:银纹和剪切带是材料在冲击过程中同时存在的消耗能量的两种方式,只是由于材料以及条件的差异而表现出不同的形式。以HIPS和ABS为例,在HIPS中银纹化起主导作用,剪切屈服贡献极小,所以宏观表现出应力发白;而在ABS中,两者的比例相当,于是ABS在破坏过程中同时存在应力发白和细颈现象。Jan9认为银纹化和剪切屈服是两个相互竞争的机制。当银纹引发应力0cr小于剪切屈服引发应力0sh时,断裂方式以银纹为主呈脆性;当盯。。>d。h时,剪切屈服为主要的形变方式,材料韧性断裂;当发生脆韧转变。

福利达塑胶长期为您提供以下型号之ABS原料:

Calp 3851G-1
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Calsak ABS CS-72
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Canuck Compounds 400 Series - BK 4-7-3
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Carbo-Rite? F360
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CELEX? 720GS
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CERTENE? 650 LG
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CERTENE? AG1000
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Cevian® AF100
Cevian® AF700
Cevian® AF700
Cevian® SAG20
Cevian® SAG20
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Cevian® SEHG20
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Cevian®-V 510 (Ultra High Rigidity)
Cevian®-V 510SF
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Cevian®-V 510SF (Ultra High Rigidity)
Cevian®-V 650
Cevian®-V 650
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Cevian®-V 680
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Cevian®-V 720
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Cevian®-V MX3
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Cevian®-V VGR10
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Cheng Yu A700UV
Cheng Yu A701BK
Cheng Yu A701BK
Cheng Yu A702G1
Cheng Yu A702G1
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Cheng Yu A702G15
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Cheng Yu A778
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ColorFast? FRA203
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ColorFast? FRA204
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ColorFast? GPA100
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ComAlloy® E-15736 B
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Comshield® 220
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CP PRYME® ABS A100
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CP PRYME® ABS A300 BK
CYCOLAC* AES145 Resin
CYCOLAC* AES145UV Resin
CYCOLAC* AP95 Resin
CYCOLAC* AS200GF Resin
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CYCOLAC* X17 Resin
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CYCOLAC* X399 Resin
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CYCOLAC* Z48 Resin
Delta ABR-1G20/1
Delta ABR-1G30/1
Delta ABR-1G40/1
Delta ABR-1G60/1
Delta ABR-1G70/1
Delta ABS 1CL
Delta ABS 3500
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Delta ABS P-003
DENISAB 0558
DENISAB 1015
DENISAB 1710
DENISAB 2015
Denka ABS CL-430
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Devlon ABS
DIALAC® U400
DIALAC® U405
DIALAC® U407
DIAMALOY VP-22
Diamond ABS 1000
Diamond ABS 1002
Diamond ABS 1100
Diamond ABS 1501
Diamond ABS 1501E
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Diamond ABS 3500
Diamond ABS 3500 Natural 1050
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Diamond ABS 3502
Diamond ABS 3502E
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Diamond ABS 4502
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Diamond ABS VP-11
Diamond ABS VP-11 ELG
Diamond ABS VP-12
DUCTEL® S706
DUCTEL® S9000

联系人:张生13751212127  

电话:0769-88579687,87792008

传真:0769-87792008

工作QQ:179538752

MSN:fusheng8899@hotmail.com

E-mail:fulidasj@sina.com

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