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ABS树脂介绍(4)  

2009-11-09 21:53:46|  分类: 默认分类 |  标签: |举报 |字号 订阅

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3.2.5各种乳液接枝一掺混生产工艺

(1)乳液接枝一乳液掺混工艺 以上海高桥石化公司引进美国钢铁公司乳液接枝一乳液AS掺混工艺为例。以Bd、St为单体,歧化松香酸钠皂为乳化剂,过硫酸钾为引发剂,制得含7%St的SBRL。以SBRL为骨干,连续加入一定比例的St和AN混合单体以及按配方要求比例的乳化剂和引发剂,进行乳液接枝聚合制得ABS接枝乳液,也可以连续聚合制得SAN乳液。然后按配方将ABS接枝乳液、SAN乳液与稳定剂和抗氧剂混合,经凝聚、洗涤、干燥制得ABS干粉料。将一部分ABS干粉加入添加剂或染色剂,经高速混合和螺带混合,再与一部分ABS于粉料按配方要求进入连续密炼机,经塑化、拉条(可挤出)、切粒、干燥,制得ABS树脂成品粒料。

(2)乳液接枝一悬浮AS掺混工艺 该工艺是用悬浮AS取代乳液AS,使能耗降低,产品质量提高。以兰化公司引进日本三菱人造丝公司乳液接枝一悬浮AS掺混工艺为例。以Bd、St、AN为单体,用乳液聚合法制PBL;以乳液接枝法制ABS接枝粉料和悬浮法制SAN粒料,然后按不同比例将ABS接枝粉料、SAN粒料和少量添加剂进行掺混、挤压造粒生产ABS树脂。PBL生产采用日本瑞翁公司的专利技术,丁二烯间歇乳液聚合,一次聚合得到大颗粒PBl。胶乳;ABS树脂生产采用日本三菱人造丝公司专利技术,将St、AN乳液接枝共聚,经凝聚、离心脱水、干燥等制得ABS母料;同时采用悬浮共聚法将AN、St共聚,经离心脱水、干燥制得SAN珠料。

(3)乳液接枝一本体AS掺混工艺 以大庆石化总厂ABS装置,其聚丁二烯胶乳在4台聚合釜中用乳液聚合工艺制备,反应温度50~70℃,反应时间25~45h,转化率95%~99.5%。ABS乳液接枝反应在4台聚合釜中进行,反应温度为60~90℃,反应时间为10~14h,转化率为98%。ABS接枝胶乳采用三级凝聚,然后经离心机脱水和流化床干燥器干燥得到含水量1%左右的ABS接枝粉。SAN树脂采用Cosden公司的连续本体法技术。ABS基料和SAN粒料以及添加剂(稳定剂、润滑剂等)连续经过挤出机组熔融混炼,挤出成条、冷却、造粒、包装得成品。

本体AS掺混工艺是近年来发展起来的先进生产工艺。工艺的优点有:橡胶用量不受限制,便于生产高抗冲产品;接枝率容易控制,产品性能稳定;产品质量较经典乳液接枝产品纯净;调节ABS粉料与SAN粒料混合比例可以进行多牌号产品的生产;采用本体聚合法生产SAN能耗低。在胶乳制备和胶乳接枝工序均可以连续生产,AS树脂生产也为连续生产工艺。缺点有:需要两套流程和设备,生产ABS粉料后处理过程较多,操作也较复杂;仍未完全消除乳化剂、凝聚剂等给产品带来的杂质。

3.3连续本体法

ABS树脂的连续本体工艺是由日本三井东压公司率先开发成功并于1984年建成工业生产装置。ABS树脂的本体工艺与HIPS的本体工艺十分相似,主要区别在于多了另外一种单体--AN。近年来,国外连续本体ABS树脂生产工艺发展比较迅速,已逐步成为ABS树脂的主要生产工艺之一。从环保和投资的观点看,该法是应大力发展的最佳生产工艺,但其产品类型目前较少,特别是不能生产橡胶含量在20%以上的高抗冲产品,此外,在生产高光泽度产品方面也有局限性。

该法是将5%~l0%的橡胶溶解于St和AN单体中进行接枝共聚。由于橡胶的溶解和预聚时黏度大,NN橡胶的加入量受一定限制(一般在15%以内)。在聚合接枝反应初期单体转化率较低时SAN相不连续。随着生成的SAN的增多,转化率增加,发生相转变,橡胶相分散在连续的SAN中。一般在St和AN的转化率为12%~l5%时发生相转变,这取决于反应体系中橡胶的含量。

橡胶粒径的大小受搅拌强度、两相黏度比和两相界面张力的影响。在相转变阶段,橡胶被充分接枝,橡胶粒子稳定地分散在SAN中,并且在以后的整个聚合反应过程中都保持其粒子的大tl,乘1形态。在单体转化率达到70%~75%以后停止反应。该工艺优点是:橡胶颗粒在树脂中分散较好,颗粒也较大,一般为1~10btm,无需增大粒径的工艺步骤,所以当含胶量不太高时,产物就具有较高的抗冲击性;化学品用量少,产品比乳液法纯净;反应仅在单体及少量溶剂中进行,简化了后处理,降低了生产成本。美国孟山都、道化学,德国拜耳、巴斯夫,日本三井、东丽等公司都已取得很大进展。

以孟山都连续本体接枝法生产ABS树脂工艺为例。它由以下部分组成:溶胶,预聚合、聚合、单体回收和ABS造粒,产品包装。原料制备用1种或两种不同粒径的聚丁二烯橡胶(BR)置于破碎机中破碎,加入到已加有St的橡胶配制槽中,搅拌约24h使橡胶完全溶解,St和BR质量比为4:1,然后加到配料混合槽中。AN及第三单体DBF(--丁基富马酸)送入第一聚合釜(常规带压的搅拌压力釜),在81℃下聚合,此釜底物料进入第二聚合釜(卧式多级恒压反应釜),在147℃下运行。第二聚合釜的物料进入脱挥器,在负压245℃下将未反应的St、AN等从聚合熔融物中脱去。脱挥器下部流出的聚合熔融物送入挤压造粒机,所得ABS粒料经气流输送到产品完成和包装单元,加入添加剂与聚合物掺混后包装得成品。聚合时加入TBPD(叔丁基过氧新癸酸)及TBEC(叔丁基乙基己基单过氧碳酸),使聚合反应在较低温度下进行,并可降低低聚物的生成。

本体工艺生产ABS树脂大部分都采用3~5个连续反应器串联的反应器体系,反应器可以是搅拌槽式、塔式、管式或组合式。生产中都要使用稀释剂或溶剂以降低反应体系的黏度,使聚合反应操作容易控制,尤其是在转化率达到600A 122 t-_的情况下。最常用的稀释剂是乙苯、甲苯和甲基乙基酮。孟山都公司的本体工艺是个例外,该公司有关ABS本体聚合反应的专利基本上都不涉及稀释剂。

与乳液接枝掺混工艺一样,在连续本体聚合工艺中也可以用d一甲基苯乙烯代替苯乙烯生产耐热型ABS改性树脂,然而在苯乙烯类单体的总量中应包括15%~20%的苯乙烯单体,以确保产品具有良好的抗冲性和拉伸强度。

连续本体聚合工艺优点:生产连续化,工艺过程简单,流程短,适应性强;设备少,投资省,化学品用量少,三废少,能耗低,生产成本低;产品品种切换方便,产品质量高,容易操作,反应器与HIPS、AN反应器基本相同,NC9,可兼产HIPS、SAN和GPPS品种。缺点:不易制造含胶量高的产品,即不能生产高抗冲强度ABS树脂,只能生产中抗冲强度ABS,品种比较单一。

福利达塑胶长期为您提供以下型号之ABS原料:

QR Resin QR-2000-GF10
QR Resin QR-2000-GF30
QR Resin QR-2005
QR Resin QR-2005IM
QR Resin QR-2008-FR
QR Resin QR-2010
RAMSHINE PV1003
RAMSHINE PV101
RAMSHINE PV102
RAMSHINE PV201
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RAMSHINE PV507
RAMSHINE PV517
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RAMSHINE PV701
RAMSHINE PV801
REALSTAT AB-720
RETELAN® F
RETELAN® M11AL grau 800
RETELAN® M2AL grau 800
RETELAN® N
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RETELAN® SST
Ronfalin® CP55
Ronfalin® FF50
Ronfalin® FFA59
Ronfalin® FX50
Ronfalin® HF20
Ronfalin® HG56
Ronfalin® HX03
Ronfalin® HX10
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Ronfalin® RT51
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Ronfalin® RTG03
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Ronfalin® STA32
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Ronfalin® STA68
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Ronfalin® VE100
Ronfalin® VE820
Ronfalin® VE820E
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Ronfalin® XG 1138
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Rotec ABS 1001 FR/E
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Rotec ABS 1001 FRVO/1
Rotec ABS 1001 GF 10
Rotec ABS 1001 GF 17
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Rotec ABS 1001 TR-AC
Rotec ABS 1001 TR-AC F
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Rotec ABS 1501
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Rotec ABS 5001
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Rotec ABS E/S 200
Rotec ABS HF 3
Rotec ABS HF 4
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Rotec ABS SE 5/02
Rotec ABS SE 5/06
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